含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回收處理方法
技術(shù)領(lǐng)域 [0001] 本發(fā)明涉及一種廢水的處理方法，尤其是一種含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回 收處理方法，屬于廢水處理領(lǐng)域。 背景技術(shù) [0002] 煤化工生產(chǎn)過(guò)程中有大量污水排放，這些污水除包含有有機物外，還包含有大量 的鹽類(lèi)。煤化工污水經(jīng)過(guò)生化處理消減有機物、經(jīng)過(guò)過(guò)濾處理濾除固體物質(zhì)，剩余的廢水中 主要包含有硫酸鈉、氯化鈉、以及微量其他鹽類(lèi)，通常稱(chēng)之為高鹽廢水。 [0003] 高鹽廢水無(wú)法通過(guò)生化方法完成處理，而且物化處理過(guò)程較復雜，處理費用較高， 是污水處理行業(yè)公認的難處理廢水。這些高鹽廢水若未經(jīng)處理直接排放，則勢必會(huì )對水體 生物、生活飲用水和工農業(yè)生產(chǎn)用水產(chǎn)生極大危害。國內外不斷地研究高鹽廢水的處理技 術(shù)，在眾多的高鹽廢水處理技術(shù)中，蒸發(fā)脫鹽法因其技術(shù)成熟、可處理廢水范圍廣、處理速 度快、節能等優(yōu)點(diǎn)在國內發(fā)展較快。蒸發(fā)脫鹽法是用加熱的方法使高鹽廢水中的部分水汽 化并去除，以提高溶液的濃度，為溶質(zhì)析出創(chuàng )造條件。然而，采用單純蒸發(fā)脫鹽法析出的固 體都是同時(shí)包含多種鹽類(lèi)的混鹽，純度低，無(wú)法在工業(yè)上重新使用，通常直接廢棄、或交予 危廢處理機構以較高的價(jià)格進(jìn)行專(zhuān)業(yè)處理，如此不僅提高了環(huán)保壓力，也大大增加了工廠(chǎng) 的廢水處理成本。 [0004] 在工業(yè)上，硫酸鈉和氯化鈉這兩種鹽使用量非常大，而高鹽廢水中的大量硫酸鈉、 氯化鈉都被白白棄去，非?？上?。 發(fā)明內容 [0005] 本發(fā)明需要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回收處 理方法，通過(guò)該方法能夠對高鹽廢水中的硫酸鈉和氯化鈉進(jìn)行有效回收利用，大大降低了 環(huán)保壓力，同時(shí)節省了調節PH值所用的酸水，節省廢水處理成本。 [0006] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： [0007] 含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回收處理方法，含有氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水 通過(guò)納濾膜過(guò)濾，透過(guò)納濾膜的過(guò)濾液經(jīng)蒸發(fā)結晶得到氯化鈉和過(guò)濾母液，未透過(guò)納濾膜 的截留液經(jīng)蒸發(fā)結晶得到硫酸鈉和截留母液，過(guò)濾母液和截留母液混合后向其中添加氟硅 酸，充分攪拌后過(guò)濾得氟硅酸鈉，過(guò)濾后的酸水用于生化處理以前系統PH值的調節。 [0008] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于具體步驟為： [0009] A、納濾膜過(guò)濾 [0010] 將高鹽廢水栗入納濾單元的進(jìn)料液側，經(jīng)納濾膜過(guò)濾將高鹽廢水分為透過(guò)納濾膜 的過(guò)濾液和未透過(guò)納濾膜的截留液； [0011] 所述過(guò)濾液進(jìn)入B步驟處理，所述截留液進(jìn)入步驟C處理； [0012] B、過(guò)濾液蒸發(fā)結晶 [0013] 將過(guò)濾液送入蒸發(fā)結晶器中進(jìn)行蒸發(fā)濃縮得到氯化鈉和過(guò)濾母液，蒸發(fā)濃縮溫度 為 50 ~15(TC; [0014] 所述氯化鈉晶體直接采出，過(guò)濾母液進(jìn)入步驟D處理； [0015] C、截留液蒸發(fā)結晶 [0016] 將截留液送入蒸發(fā)結晶器進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，蒸發(fā)濃縮溫度為50~150°C，當溶液的 固含量達到2%~30%后，停止蒸發(fā)；在50~100°C條件下進(jìn)行固液分離，得到硫酸鈉晶體 和截留母液； [0017] 所述硫酸鈉晶體直接采出，截留母液進(jìn)入步驟D處理； [0018] D、化學(xué)沉淀 [0019] 將過(guò)濾母液與截留母液充分混合后，栗入化學(xué)沉淀單元，向過(guò)濾母液與截留母液 的混合液中添加氟硅酸，均勻攪拌，充分反應后，進(jìn)行過(guò)濾使固液分離，得氟硅酸鈉沉淀和 酸水； [0020] 所述氟硅酸鈉經(jīng)過(guò)濾直接采出，過(guò)濾后的酸水用于生化處理以前系統PH值的調 [0021] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：所述步驟A中納濾膜過(guò)濾的操作環(huán)境為：高 鹽廢水的pH= 2~11，濃度約lwt%，廢水溫度為4~45°C，操作壓力為0.5~1.5MPa; [0022] 所述的納濾單元的膜組件的膜材料為聚酰胺材質(zhì)，膜孔徑小于2nm。 [0023] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：分別檢測高鹽廢水、過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母 液、截留母液中的有機物，當高鹽廢水、過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母液、截留母液中任一種液體 中的有機物濃度超過(guò)l〇〇〇mg/L時(shí)，使用活性炭吸附超標溶液中的有機物或通過(guò)催化氧化 對超標溶液中的有機物進(jìn)行處理，待有機物濃度降至100~300mg/L以下再進(jìn)入下一處理 步驟。 [0024] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：分別檢測過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母液、截留母 液中的有機物，當過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母液、截留母液中任一種液體中的有機物濃度超過(guò) 1000mg/L時(shí)直接送回污水生化處理工序。 [0025] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：將步驟B采出的氯化鈉晶體、步驟C采出的硫 酸鈉晶體、步驟D過(guò)濾所得的氟硅酸鈉分別進(jìn)行洗滌和干燥處理，使硫酸鈉晶體、氯化鈉晶 體和氟硅酸鈉分別達到工業(yè)級硫酸鈉、工業(yè)級氯化鈉、工業(yè)級氟硅酸鈉的質(zhì)量標準。 [0026] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：所述蒸發(fā)結晶器包括蒸發(fā)器和結晶器，蒸發(fā) 器為自然循環(huán)蒸發(fā)器、降膜蒸發(fā)器、強制循環(huán)蒸發(fā)器中的任意一種。 [0027] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：所述蒸發(fā)器為單效蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、MVR 蒸發(fā)器或TVR蒸發(fā)器。 [0028] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：結晶器是Oslo結晶器、DTB結晶器、DP結晶 器、閃蒸式結晶器以及以上型式的變種中的任意一種。 [0029] 本發(fā)明技術(shù)方案的進(jìn)一步改進(jìn)在于：所述結晶器是設有淘洗腿的立式結晶器。 [0030] 由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明取得的技術(shù)進(jìn)步是： [0031] 本發(fā)明提供了一種含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回收處理方法，對煤化工行業(yè) 高鹽廢水中的氯化鈉和硫酸鈉進(jìn)行了有效回收，工藝條件簡(jiǎn)單穩定，便于工業(yè)化推廣。通 過(guò)本發(fā)明方法，能夠回收得到的高純度的氯化鈉和硫酸鈉，同時(shí)在過(guò)濾母液和截留母液中 加入氟硅酸得到氟硅酸鈉和酸水，氯化鈉、硫酸鈉和氟硅酸鈉滿(mǎn)足工業(yè)級產(chǎn)品的質(zhì)量要求， 可直接回收套用或作為副產(chǎn)品出售，不但達到了處理高鹽廢水的目的，滿(mǎn)足了當前的環(huán)保 形勢需要，而且變廢為寶，實(shí)現了鹽類(lèi)的資源化利用，提高了工廠(chǎng)的收益；當高鹽廢水、過(guò)濾 液、截留液、過(guò)濾母液、截留母液中任一種液體中的有機物濃度超標時(shí)需要送回污水生化處 理工序，而在生化處理工序前需要加酸來(lái)調節系統的PH值，因此產(chǎn)生的酸水可直接用于調 節生化處理前系統的PH值，前節省了生化處理以前系統PH值的調節所需的酸的用量，降低 高鹽廢水的處理成本。 [0032] 本發(fā)明方法是一種反復循環(huán)的處理方法，處理過(guò)程中產(chǎn)生的酸水可直接用于生化 處理以前系統PH值的調節，整個(gè)處理過(guò)程中，除了水分蒸發(fā)外沒(méi)有其他污水排放，因此環(huán) 保壓力驟減，也無(wú)需再向危廢處理機構繳費處理，大大降低了廢水處理成本。在回收處理 過(guò)程中，總是有一定的鹽類(lèi)溶解在母液中、無(wú)法完全析出，為此本發(fā)明提供一種簡(jiǎn)單有效的 處理方法，即向過(guò)濾母液和截留母液的混合液中添加氟硅酸使過(guò)濾母液和截留母液轉變?yōu)?HC1和1^04的混合物，直接用于生化處理以前系統PH值的調節，避免復雜的母液循環(huán)富集 分鹽過(guò)程；同時(shí)所得的氟硅酸鈉還可以作為副產(chǎn)品出售，充分利用廢水。 [0033] 本發(fā)明是根據納濾膜特性、硫酸鈉和氯化鈉的溶解度特性、氟硅酸的化學(xué)特性而 特別設置的，90 %的氯化鈉可通過(guò)納濾膜，經(jīng)過(guò)納濾膜的過(guò)濾液進(jìn)入蒸發(fā)結晶程序，通過(guò)控 制蒸發(fā)終點(diǎn)濃度，保證大量氯化鈉結晶。硫酸鈉的溶解度在約40°C以下時(shí)隨著(zhù)溫度的升高 而顯著(zhù)增加，而在此溫度以上時(shí)隨著(zhù)溫度的升高而降低，氯化鈉的溶解度雖隨溫度增加而 略有增加，卻受溫度的影響不大。因此，回收硫酸鈉時(shí)，采用先將未經(jīng)過(guò)納濾膜的截留液蒸 發(fā)濃縮、然后在較高溫度下結晶析出硫酸鈉晶體，通過(guò)控制蒸發(fā)終點(diǎn)濃度，保證蒸發(fā)終點(diǎn)濃 度落在硫酸鈉的結晶區、沒(méi)有氯化鈉析出，從而得到高純度的硫酸鈉。 [0034] 本發(fā)明采用納濾膜直接將氯化鈉和硫酸鈉分開(kāi)，與以往采用多次蒸發(fā)結晶和冷卻 析晶的回收方法相比更加簡(jiǎn)便，結晶所得的兩種鹽的純度都得到提高。同時(shí)通過(guò)納濾膜分 開(kāi)的過(guò)濾液和截留液可同時(shí)通過(guò)蒸發(fā)結晶各自結晶出氯化鈉和硫酸鈉，不同于以往步驟中 先蒸發(fā)結晶析出一種鹽，再對剩余溶液進(jìn)行下一步的蒸發(fā)結晶去析出另一種鹽，這種嚴格 的先后順序導致效率低下，本發(fā)明整個(gè)過(guò)程比現有的回收處理方法節約四分之一的時(shí)間， 提尚效率。 [0035] 步驟A中采用納濾膜對高鹽廢水進(jìn)行過(guò)濾處理，納濾單元的膜組件的膜材料為聚 酰胺材質(zhì)，膜孔徑在2nm以下，進(jìn)料液側，高鹽廢水pH2~11，廢水溫度4~45°C，操作壓力 0. 5~1. 5MPa，確保在納濾膜承受能力范圍內，避免損害膜的性能，可以更有效地進(jìn)行溶質(zhì) 分級。 [0036] 步驟B和C中采用多效蒸發(fā)器，在沒(méi)有結晶析出時(shí)可選降膜蒸發(fā)器、自然循環(huán)蒸發(fā) 器、強制循環(huán)蒸發(fā)器中的任意一種，優(yōu)選降膜蒸發(fā)器。降膜蒸發(fā)器具有很高換熱面積和很好 的換熱性能，且溶液循環(huán)量很小，非常適合蒸發(fā)量大的一次蒸發(fā)步驟，能夠有效加快蒸發(fā)速 度，降低蒸發(fā)成本。 [0037] 在有結晶析出時(shí)選用強制循環(huán)蒸發(fā)器，強制循環(huán)蒸發(fā)器是一種傳熱系數大、抗結 疤能力強的蒸發(fā)器，溶液在設備內的循環(huán)主要依靠外加動(dòng)力所產(chǎn)生的強制流動(dòng)，循環(huán)速度 一般可達1. 5~5米/秒；當循環(huán)液體流過(guò)加熱室時(shí)被加熱，然后在分離室中壓力降低時(shí) 部分蒸發(fā)，即將液體冷卻至對應壓力下的沸點(diǎn)溫度，由于循環(huán)栗的原因，強制循環(huán)蒸發(fā)器的 操作與溫度基本無(wú)關(guān)，物料的再循環(huán)速度可以精確調節，蒸發(fā)速率設定在一定范圍內；料液 進(jìn)入分離器再分離，可以強化分離效果，使整體設備具有較大的分離彈性；蒸發(fā)析出的晶體 可以通過(guò)調節循環(huán)流動(dòng)速度和采用特殊的分離器設計從循環(huán)漿液中分離出來(lái)，有利于處理 粘度較大、易結垢、易結晶的物料或濃縮程度較高的溶液，因此非常適用于蒸發(fā)結晶步驟使 用，能夠將氯化鈉和硫酸鈉晶體有效分離。 [0038] 步驟B、步驟C使用的結晶器選自Oslo結晶器、DTB結晶器、DP結晶器、閃蒸式結 晶器及其變種中的任意一種，優(yōu)選設有淘洗腿的立式DTB結晶器。DTB結晶器是一種典型的 晶漿內循環(huán)型結晶器，具有良好的流體動(dòng)力學(xué)效果；其內循環(huán)所需的壓頭非常低，螺旋槳或 軸流栗在較低的轉速下工作，從而大大減少了葉輪對晶體的碰撞所帶來(lái)的二次成核，進(jìn)而 保證了結晶器中產(chǎn)生的晶體具有較大粒度，且粒度分布良好，很少出現內壁結疤現象；DTB 結晶器操作周期長(cháng)、能耗低、運行可靠、故障少。設有淘洗腿的立式DTB結晶器能夠實(shí)現連 續生產(chǎn)操作，實(shí)現對高鹽廢水的循環(huán)回收處理。立式淘洗腿可在采出晶體時(shí)用原料液進(jìn)行 逆向洗滌，保證采出的晶體含有雜質(zhì)*少，以便達到工業(yè)級質(zhì)量標準。 附圖說(shuō)明 [0039] 圖1是本發(fā)明處理方法的步驟及分離產(chǎn)物的示意圖； [0040] 圖2是實(shí)施例的具體工藝流程不意圖； [0041] 其中，1、給水池，2、納膜組件，3、一效加熱室A，4、一效分離室A，5、二效加熱室A， 6、二效結晶器A，7、母液池，8、離心機A，9、母液罐，10、離心機B，11、冷凝水罐，12、間接冷凝 器，13、一效加熱室B，14、一效分離室B，15、二效加熱室B，16、二效結晶器B，17、離心機C， 18、蒸汽輸入管道，19、晶體輸出管道A，20、生蒸汽冷凝水輸出管道，21、高鹽廢水輸入管道， 22、晶體輸出管道B，23、晶體輸出管道C，24、氟娃酸輸入管道，25、循環(huán)水上水管道，26、循 環(huán)水回水管道，27、冷凝水輸出管道，28、酸水輸出管道。 具體實(shí)施方式 [0042] 下面結合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細說(shuō)明： [0043] 含氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水的回收處理方法，含有氯化鈉和硫酸鈉的高鹽廢水 通過(guò)納濾膜過(guò)濾，透過(guò)納濾膜的過(guò)濾液經(jīng)蒸發(fā)結晶得到氯化鈉和過(guò)濾母液，未透過(guò)納濾膜 的截留液經(jīng)蒸發(fā)結晶得到硫酸鈉和截留母液，過(guò)濾母液和截留母液混合后向其中添加氟硅 酸，充分攪拌后過(guò)濾得氟硅酸鈉，過(guò)濾后的酸水用于生化處理以前系統PH值的調節。 [0044] A、納濾膜過(guò)濾 [0045] 將高鹽廢水栗入納濾單元的進(jìn)料液側，納濾單元的操作條件為：進(jìn)料液側，廢水 pH為2~11，廢水溫度4~45°C，操作壓力0. 5~1. 5MPa，進(jìn)料液側膜面流速1~2m/s。經(jīng) 納濾膜過(guò)濾將高鹽廢水分為透過(guò)納濾膜的過(guò)濾液和未透過(guò)納濾膜的截留液，90%氯化鈉可 以透過(guò)納濾膜，因此過(guò)濾液中主要含有氯化鈉，截留液中主要含有硫酸鈉和少量的氯化鈉。 [0046] 將過(guò)濾液送入B步驟處理，截留液送入步驟C處理； [0047] B、過(guò)濾液蒸發(fā)結晶 [0048] 將過(guò)濾液送入蒸發(fā)結晶段進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，蒸發(fā)濃縮溫度為50°C~150°C;隨著(zhù)水的 不斷蒸發(fā)，過(guò)濾液中的氯化鈉逐漸結晶析出，待剩余液中固液比達到2%~30%時(shí)，氯化鈉 基本析出完全；在30°C~50°C溫度下進(jìn)行固液分離，并用清水對固體進(jìn)行洗滌，得到高純 度的氯化鈉晶體和過(guò)濾母液。 [0049] 所得氯化鈉晶體直接采出，經(jīng)干燥處理后，其純度達到工業(yè)級，可重新作為工業(yè)氯 化鈉使用或直接作為副產(chǎn)品出售，剩余的過(guò)濾母液進(jìn)入步驟D。 [0050] 在本步驟中，蒸發(fā)濃縮溫度優(yōu)選50~KKTC;蒸發(fā)終點(diǎn)的剩余液固含量?jì)?yōu)選為 15%~25%〇 [0051] C、截留液蒸發(fā)結晶 [0052] 將截留液送入蒸發(fā)結晶段進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，蒸發(fā)濃縮溫度為50~150°C;此過(guò)程中， 截留液中的水分蒸發(fā)，使得其中鹽類(lèi)的濃度逐漸升高、直至析出，此時(shí)析出的晶體為硫酸 鈉；當剩余液中的固含量達2%~30%后，截留液中的大部分硫酸鈉都已結晶析出，氯化鈉 仍留在液相中。在50~KKTC條件下進(jìn)行固液分離，得到高純度的硫酸鈉晶體和截留母液； [0053] 蒸發(fā)結晶過(guò)程中析出的硫酸鈉晶體首先在結晶器的淘洗腿中用高鹽廢水進(jìn)行淘 洗，然后在固液分離中用清水對所得固體進(jìn)行洗滌，*終得到高純度的硫酸鈉晶體、直接采 出。采出的硫酸鈉晶體經(jīng)干燥處理后，其純度達到工業(yè)級質(zhì)量，可重新作為工業(yè)硫酸鈉使用 或直接作為副產(chǎn)品售賣(mài)。 [0054] 所得截留母液亦進(jìn)入步驟D。 [0055] 在本步驟中，蒸發(fā)濃縮溫度優(yōu)選70~KKTC;蒸發(fā)終點(diǎn)的剩余液固含量?jì)?yōu)選為 15%~25% ;固液分離溫度優(yōu)選60~80°C。 [0056] D、化學(xué)沉淀 [0057] 將過(guò)濾母液與截留母液充分混合后，栗入化學(xué)沉淀單元，向過(guò)濾母液與截留母液 的混合液中添加氟硅酸，均勻攪拌，充分反應后，進(jìn)行過(guò)濾使固液分離，得氟硅酸鈉沉淀和 酸水，酸水為HC1和1^04的混合物，直接用于生化處理以前系統PH值的調節。 [0058] 由于煤化工廢水中不可避免的含有一些有機物，如果有機物含量過(guò)高就會(huì )影響 到鹽類(lèi)的析出。因此，在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中需要對高鹽廢水、過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母液、截 留母液中的有機物含量進(jìn)行監測；當有機物濃度高于l〇〇〇mg/L時(shí)，需使用活性炭、活性焦 對有機物進(jìn)行吸附，或者通過(guò)催化氧化對有機物進(jìn)行消減處理，待有機物濃度降至100~ 300mg/L以下后，再送入下一處理步驟，即經(jīng)過(guò)處理后的高鹽廢水返回高鹽廢水池中，經(jīng)過(guò) 處理后的過(guò)濾液進(jìn)入步驟B中，經(jīng)過(guò)處理后的截留液進(jìn)入步驟C中，經(jīng)過(guò)處理后的截留母 液和過(guò)濾母液混合后進(jìn)入步驟D中。對有機物進(jìn)行處理既可以保證所出鹽分的純度和色 澤，又可以保證納濾膜的正常使用，更避免因有機物不斷累計致使沸點(diǎn)升高嚴重而影響蒸 發(fā)過(guò)程。吸附有有機物的活性炭或活性焦可送至鍋爐焚燒。由于過(guò)濾液、截留液、過(guò)濾母液 和截留母液的量少，還可以直接返回污水生化工序降低C0D，避免多余冗雜的處理工序，可 以更有效地對有機物進(jìn)行統一檢測處理。 [0059] 實(shí)施例： [0060] 本實(shí)施例的工藝流程如圖2所示，截留液蒸發(fā)結晶段采用雙效順流流程；一效蒸 發(fā)器采用降膜蒸發(fā)器，包括一效分離室B14和一效加熱室B13 ;二效蒸發(fā)器采用強制循環(huán)蒸 發(fā)結晶器，包括二效結晶器B16和二效加熱室B15。過(guò)濾液蒸發(fā)結晶段采用雙效順流流程； 一效蒸發(fā)器采用降膜蒸發(fā)器，包括一效分離室A4和一效加熱室A3 ;二效蒸發(fā)器采用強制循 環(huán)蒸發(fā)結晶器，包括二效結晶器A6和二效加熱室A5。 [0061] 物料流向： [0062] A、納濾膜過(guò)濾 [0063] 來(lái)自高鹽廢水輸入管道21的高鹽廢水首先進(jìn)入給水池1，然后在上料栗的作用下 被送入納膜組件2進(jìn)行納濾膜過(guò)濾，納濾膜過(guò)濾的操作環(huán)境為：高鹽廢水的pH= 2~11， 濃度約lwt%，廢水溫度為4~45°C，操作壓力為0. 5~1. 5MPa。經(jīng)納濾膜過(guò)濾將高鹽廢水 分為透過(guò)納濾膜的過(guò)濾液（氯化鈉）和未透過(guò)納濾膜的截留液（少量氯化鈉與硫酸鈉混合 物），將過(guò)濾液送入B步驟處理，截留液送入步驟C處理。 [0064] B、過(guò)濾液蒸發(fā)結晶 [0065] 過(guò)濾液蒸發(fā)結晶段采用雙效順流流程；一效蒸發(fā)器采用降膜蒸發(fā)器，包括一效分 離室A4和一效加熱室A3,蒸發(fā)濃縮溫度設定在80°C;二效蒸發(fā)器采用強制循環(huán)蒸發(fā)結晶 器，包括二效結晶器A6和二效加熱室A5,蒸發(fā)濃縮溫度設定在80°C，待剩余液中固液比達 到20%時(shí)，經(jīng)二效出料栗輸送至離心機A8進(jìn)行濃縮分離。分離得氯化鈉晶體和過(guò)濾母液， NaCl晶體經(jīng)晶體輸出管道B22直接采出、經(jīng)洗滌干燥處理后即可作為成品出售，過(guò)濾母液 進(jìn)入母液池7待用。 [0066] C、截留液蒸發(fā)結晶 [0067] 截留液蒸發(fā)結晶段采用雙效順流流程；一效蒸發(fā)器采用降膜蒸發(fā)器，包括一效分 離室B14和一效加熱室B13,蒸發(fā)濃縮溫度為80°C;二效蒸發(fā)器采用強制循環(huán)蒸發(fā)結晶器， 包括二效結晶器B16和二效加熱室B15,蒸發(fā)濃縮溫度為80°C。待剩余液中固液比達到20% 時(shí)，經(jīng)二效出料栗輸送至離心機C17進(jìn)行分離。分離得硫酸鈉晶體和截留母液，硫酸鈉晶體 經(jīng)晶體輸出管道A19直接采出、經(jīng)洗滌干燥處理后即可作為成品出售，截留母液進(jìn)入母液 池7待用。 [0068] D、化學(xué)沉淀 [0069] 通過(guò)氟硅酸輸入管道24向母液池7中添加氟硅酸，充分攪拌反應完全后栗入離心 機B10,過(guò)濾所得氟硅酸鈉通過(guò)晶體輸出管道C23直接采出，剩余酸水輸出管道28返回生化 前系統調節PH值； [0070] 蒸汽及冷凝水流向： [0071] 蒸汽通過(guò)蒸汽輸入管道18分別進(jìn)入一效加熱室A3和一效加熱室B13的殼程進(jìn)行 換熱冷凝，二者冷凝水混合后經(jīng)生蒸汽冷凝水輸出管道20排出；由一效分離室A4和一效分 離室B14產(chǎn)生的二次汽分別進(jìn)入二效加熱室A5和二效加熱室B15的殼程進(jìn)行換熱冷凝，冷 凝水進(jìn)入冷凝水罐11暫存；二效結晶器A6與二效結晶器B16產(chǎn)生的二次汽經(jīng)間接冷凝器 12冷凝后進(jìn)入冷凝水罐11。冷凝水罐11中的冷凝水再由冷凝水栗驅動(dòng)、通過(guò)冷凝水輸出 管道27排出，進(jìn)行進(jìn)一步回收處理。二效結晶器A6與二效結晶器B16產(chǎn)生的二次汽經(jīng)間 接冷凝器12冷凝后，不凝氣體由真空栗抽出，排入大氣。 [0072] 循環(huán)水流向： [0073] 來(lái)自循環(huán)水上水管道25的循環(huán)水進(jìn)入間接冷凝器12換熱后，直接經(jīng)循環(huán)水回水 管道26排出。 [0074] 本發(fā)明采用納濾膜直接將氯化鈉和硫酸鈉分開(kāi)，與以往采用多次蒸發(fā)結晶和冷卻 析晶的回收方法相比更加簡(jiǎn)便，結晶所得的兩種鹽的純度都得到提高，氯化鈉的質(zhì)量分數 達到95. 9%，硫酸鈉的質(zhì)量分數達到96. 2%。同時(shí)通過(guò)納濾膜分開(kāi)的過(guò)濾液和截留液可同 時(shí)通過(guò)蒸發(fā)結晶各自結晶出氯化鈉和硫酸鈉，不同于以往步驟中先蒸發(fā)結晶析出一種鹽， 再對剩余溶液進(jìn)行下一步的蒸發(fā)結晶去析出另一種鹽，這種嚴格的先后順序導致效率低 下，本發(fā)明整個(gè)過(guò)程比現有的回收處理方法節約四分之一的時(shí)間，提高效率。 [0075] 本發(fā)明方法是一種反復循環(huán)的處理方法，處理過(guò)程中產(chǎn)生的酸水可直接用于生化 處理以前系統PH值的調節，整個(gè)處理過(guò)程中，除了水分蒸發(fā)外沒(méi)有其他污水排放，因此環(huán) 保壓力驟減，也無(wú)需再向危廢處理機構繳費處理，大大降低了廢水處理成本。在回收處理 過(guò)程中，總是有一定的鹽類(lèi)溶解在母液中、無(wú)法完全析出，為此本發(fā)明提供一種簡(jiǎn)單有效的 處理方法，即向過(guò)濾母液和截留母液的混合液中添加氟硅酸使過(guò)濾母液和截留母液轉變?yōu)?HC1和1^04的混合物，直接用于生化處理以前系統PH值的調節，避免復雜的母液循環(huán)富集 分鹽過(guò)程；同時(shí)所得的氟硅酸鈉還可以作為副產(chǎn)品出售，充分利用廢水。 [0076] 本工藝所采出的硫酸鈉晶體和氯化鈉晶體，經(jīng)過(guò)干燥后，進(jìn)行性能檢測，檢測結果 分別見(jiàn)表1、表2。 [0077] 表1硫酸納廣品性能檢測 [0078] [0081] 通過(guò)以上數據可以看出，通過(guò)本發(fā)明方法獲得的硫酸鈉產(chǎn)品、氯化鈉產(chǎn)品分別達 到工業(yè)級硫酸鈉、工業(yè)級氯化鈉的性能要求，可以作為工業(yè)級產(chǎn)品直接出售。