納濾制備葡萄糖的工藝
描述
本發(fā)明涉及 食品加工飼料流的一部分,特別是(但不僅限于)用于生產(chǎn)右旋糖。 蒸發(fā),冷凍濃縮或冷凍干燥是食品,制藥和生物加工工業(yè)中常用的脫水技術(shù)。蒸發(fā)需要為蒸發(fā)的每磅水輸入約1000 BTU(540 kcal / kg),而冷凍需要為凍結的每磅水輸入約144 BTU,僅是為了使水的狀態(tài)從液體變?yōu)檎魵饣蛞后w分別為固體。 由于膜過(guò)濾不需要改變狀態(tài)即可進(jìn)行脫水,因此應可節省大量能源。不太明顯的優(yōu)點(diǎn)是不需要復雜的傳熱或生熱設備的事實(shí)。驅動(dòng)泵電動(dòng)機只需要電能。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以在環(huán)境溫度或更低的溫度(例如,防止微生物生長(cháng)問(wèn)題或熱敏組分變性)或更高的溫度(例如,將微生物生長(cháng)問(wèn)題減至*?。┫逻M(jìn)行膜過(guò)濾,從而降低滲余物的粘度。降低抽水成本,或改善傳質(zhì))。由于小分子通常應自由通過(guò)濾膜,它們在膜兩邊的濃度在處理過(guò)程中應大致相同,并且應與原始進(jìn)料溶液相同。因此,膜過(guò)濾比其他脫水工藝具有許多優(yōu)勢。 由Technomics Publishing Co.,Inc.出版的Munir Cheryan出版的題為“超濾手冊”的書(shū)。美國賓夕法尼亞州蘭開(kāi)斯特市New Holland Ave 851號,賓夕法尼亞州17604,美國描述了膜過(guò)濾是將兩種或多種組分從流體中分離出來(lái)的方法。膜是一種選擇性屏障,可防止物質(zhì)運動(dòng),但允許一種或多種物質(zhì)通過(guò)它而受到限制或調節。膜過(guò)濾包括使用這種屏障使某些組分通過(guò),同時(shí)保留混合物的某些其他組分,以便分離液流中溶解的溶質(zhì)。 膜可以通過(guò)其多孔結構與無(wú)孔結構進(jìn)行分類(lèi)。滲透涉及響應于膜兩側水之間的化學(xué)勢差,溶劑從稀溶液側通過(guò)半滲透膜移動(dòng)到膜的濃溶液側。 其他五個(gè)主要的膜分離過(guò)程是反滲透或超濾,微濾,滲析和電滲析,它們涵蓋了各種粒徑。反滲透或超濾可將溶解的分子分離到離子范圍。反滲透或超濾涉及脫水,而超濾則通過(guò)濃縮和分級分離大分子或細膠體懸浮液同時(shí)進(jìn)行純化。反滲透或超濾保留了除溶劑(水)本身以外的大部分/幾乎所有組分,而超濾僅保留了大于約10-200 A的大分子或顆粒。超濾僅需要相當低的操作壓力。反滲透,超濾, 由于這些和其他原因,在某些食品例如葡萄糖的生產(chǎn)中使用膜過(guò)濾是有利的。迄今為止,使用右旋糖作為化學(xué)原料的缺點(diǎn)集中在獲得具有足夠高純度的右旋糖流時(shí)遇到的困難,因為右旋糖分子必須與具有幾乎相同特性的分子或其他材料(例如麥芽糖)分離。和更高的低聚糖。用于生產(chǎn)高純度葡萄糖(即,大于99%的純度)的常規方法需要非常高濃度的糖漿的昂貴且費時(shí)的結晶。因此,需要非結晶替代方法來(lái)提供廉價(jià)的高純度葡萄糖流。 迄今為止,膜尚未能夠分離緊密相似的材料。通過(guò)反滲透膜的擴散能夠濃縮含有葡萄糖,麥芽糖和鹽的物流以提供純化的水流,但是不能通過(guò)去除麥芽糖和鹽來(lái)純化葡萄糖。盡管常規的超濾提供了純化或分離某些發(fā)酵產(chǎn)物和化學(xué)產(chǎn)品的方法,但是它對于分離和純化相當類(lèi)似的化合物(如麥芽糖和右旋糖)的作用不大。 因此,本發(fā)明的目的是提供用于處理和純化化學(xué)進(jìn)料流的新的和新穎的裝置和方法。此處的目的是純化食品加工中使用的進(jìn)料流。就此而言,目的是提供分離和純化葡萄糖進(jìn)料流的裝置和方法。 另一個(gè)目的是提供用于生產(chǎn)葡萄糖的更快,更便宜和更節能的方法。在此,目的是將葡萄糖從食品加工原料流中與其密切相關(guān)的組分中分離出來(lái)。 根據本發(fā)明的一個(gè)方面,這些和其他目的是通過(guò)提供一種 進(jìn)料流輸出處或附近的膜。進(jìn)料流從玉米淀粉的生產(chǎn)開(kāi)始,通過(guò)糊化,糊精和糖化步驟進(jìn)行以提供葡萄糖漿的進(jìn)料流。前述方法可以產(chǎn)生具有約95%右旋糖,5%二糖和三糖的純度的葡萄糖漿。本發(fā)明使用 為了進(jìn)一步精制糖漿并除去大部分剩余的5%的非右旋糖原料,請使用此方法。之后 ,則該物質(zhì)可能遠遠超過(guò)99%的純葡萄糖。 在附圖中: 圖1示出了結合本發(fā)明的方法中的步驟。 圖2是流程圖,顯示了由明尼蘇達州Minnetonka的制造商O(píng)smonics Inc.命名為“ Osmo 19T”的系統,該系統被用于進(jìn)行導致一些工作實(shí)例的測試。和 圖3是在工廠(chǎng)中使用的先導系統的流程,該先導系統實(shí)踐本發(fā)明以產(chǎn)生其他工作示例。 所附附圖1中所示的特定進(jìn)料流中的初始步驟取自《新生物實(shí)用手冊》,該手冊由丹麥Baajsuaerd的Novo Industri A / S酶科出版。進(jìn)料流以淀粉漿20開(kāi)始,該淀粉漿由加工過(guò)的玉米產(chǎn)生。在液化步驟的一部分中,使漿料在高溫(100℃)下暴露于α-淀粉酶,所述糊化使淀粉糊化和液化。如圖22、24所示,在α-淀粉存在下的淀粉分兩步蒸煮,以首先糊化,然后進(jìn)行糊精化,以提供暴露于葡糖淀粉酶的糊精糖漿。作為該步驟的一部分和之后,進(jìn)行糖化,如26所示,產(chǎn)生葡萄糖漿。 該過(guò)程產(chǎn)生葡萄糖漿27,其為約95%的葡萄糖和5%的二糖或三糖。迄今為止,沒(méi)有簡(jiǎn)單的方法可以消除剩余的5%的二糖和三糖。制造商要么出售其中含糖的葡萄糖漿,要么進(jìn)行了使用另一種酶的進(jìn)一步處理,這使成本上升。 根據本發(fā)明,可以通過(guò)以下方式消除對進(jìn)一步酶步驟的需要: 處理。更特別地,葡萄糖漿27通過(guò) 膜28。該過(guò)濾將葡萄糖與二糖和三糖分離,并產(chǎn)生純凈的葡萄糖物流,比需要進(jìn)一步酶處理的先前添加的步驟快得多且成本更低。 更詳細地說(shuō), 使用介于反滲透膜和超濾膜之間的壓力驅動(dòng)膜,稱(chēng)為“納米過(guò)濾器”膜。的 具有一價(jià)陰離子的鹽和分子量低于150的非離子有機物的排斥率低。具有二價(jià)和多價(jià)陰離子的鹽和分子量約為300的有機物的排斥率高。當與稀的鹽和糖流混合使用時(shí),這些納米膜保留糖以及二價(jià)離子與一價(jià)離子 令人驚訝地,我們發(fā)現當與高濃度的葡萄糖進(jìn)料流一起使用時(shí),這些納米膜產(chǎn)生初始滲透的葡萄糖進(jìn)料流,其純度比原始進(jìn)料流高得多。進(jìn)一步的工作還表明,當在下游加工步驟中使用時(shí),這些納米膜不僅去除二糖和高級糖,而且在一定程度上去除二價(jià)鹽,從而提供高度純化的產(chǎn)物。 目前,FilmTec是一家位于明尼蘇達州明尼阿波利斯市7200 Ohms Lane的公司,地址為55435,該公司有兩個(gè) 膜,NF70和NF40(NF代表 )。每個(gè)膜都具有尚未量化的負表面電荷。 濾膜NF70是交聯(lián)的芳族聚酰胺。濾膜NF40和NF70相似;但是,膜NF40的NaCl截留率略低,這表明其孔稍大于NF70膜的孔。例如,FilmTec描述了他們的 膜NF70如下: 另一個(gè)來(lái)源 膜是Filtration Engineering Co. inc。明尼蘇達州新希望市4974 County Road 18 North,明尼蘇達州55428。過(guò)濾工程公司將其FE-700-002膜描述為一種交聯(lián)聚酰胺,具有排斥特性,可區分低分子量物質(zhì)。該膜的排斥特性介于反滲透和超濾之間。膜的孔結構能夠使氯化鈉和硫酸鈣分離。據說(shuō)通過(guò)同時(shí)濃縮殘留物質(zhì)的能力進(jìn)一步提高了膜的實(shí)用性。這種膜在工藝流參數(例如pH值,離子強度和溫度的變化)方面為用戶(hù)提供了很大的自由度。 制造商描述了FE-700-002薄膜的特性,如下所示: Cl 95 % 乳糖 0-4 % 硫酸鎂 5 % 氯化鈣 70 % 磷酸鈣 20-60%(取決于pH) 檸檬酸 10-95%(取決于pH) 醋酸 10-95%(取決于pH) 500以上的拒絕 95 % 低于200 5 % 運營(yíng)壓力: *大41 Bar(600 PSIG) 30-40巴(450-600 PSIG) 推薦的。 溫度限制: 57℃ 高溫10-50°C。 推薦的。 耐酸堿度 *低2.3 短期*大暴露量為11.0 推薦2.3至10.0 氧化劑耐受性: 沒(méi)有 拒絕率: > 99%真蛋白(TRP) 通量率: 27 l /m2/ h的額定設計通量率(50°C)。 Osmonics Inc.公司生產(chǎn)實(shí)驗膜“ Osmo MX-06”,該膜是類(lèi)似于Filtration Engineering膜的薄膜。但是,制造商尚未對此膜發(fā)布任何規格。 對于所有的納濾膜,硫酸鎂的截留率很高(90-98%),而氯化鈉的截留率在50%或更低。由于這些膜帶負電,因此陰離子排斥主要決定了溶質(zhì)的排斥。例如,氯化鈣的截留率與氯化鈉的截留率大致相同(甚至更低),而硫酸鈉的截留率與硫酸鎂的截留率大致相同。二價(jià)和多價(jià)陰離子被高度排斥。到目前為止,尚無(wú)已知案例發(fā)生,其中高電荷的陽(yáng)離子與 膜產(chǎn)生正的凈表面電荷。 通常,根據本發(fā)明,將所需的低分子量化合物或分子的5.0至50%的溶液在約600PSI下進(jìn)料至納米過(guò)濾器。低分子量小于500MW。產(chǎn)物通過(guò)膜,而不同程度的較大分子不通過(guò)膜并被膜保留。穿過(guò)膜的任何給定分子的量取決于進(jìn)料流中的分子量,離子電荷和分子濃度。 在本發(fā)明的實(shí)驗實(shí)踐中,葡萄糖以低濃度被膜保留。但是,當使用28%的葡萄糖時(shí),葡萄糖滲透到一定程度,而實(shí)際上所有的高級寡糖都保留了下來(lái)。 在有機的情況下 鹽,例如乳酸 或多或少的 是否以鹽形式或游離形式存在于滲透物流中 。溪流以游離態(tài)更快地滲透膜 比鹽還多 圖2示出了由制造商指定為“ Osmo 19T”的實(shí)驗室儀器。該儀器在實(shí)驗室中用于進(jìn)行實(shí)驗,得出以下一些工作實(shí)例。它具有用于容納葡萄糖漿27的開(kāi)放罐50,該罐通過(guò)進(jìn)料泵52和壓力泵54連接至膜容器56。壓力計58將壓力維持在約450PSI,每分鐘4-5加侖。合適的閥裝置60通過(guò)有限的流量,該有限的流量形成由箭頭A表示的反饋回路,以便將已經(jīng)通過(guò)泵54的湍流的一些原料流混合回到新鮮的進(jìn)入的原料流中。有限的流量還會(huì )緩沖存儲一些材料,以將管路壓力調節到450 PSI。 膜容器56可以被認為是具有在其內部沿直徑方向拉伸的膜的無(wú)應變鋼管,以將內部分成進(jìn)入室和離開(kāi)室,它們之間的唯一通道是通過(guò)膜。該膜可以被認為是不通過(guò)任何大于葡萄糖分子的分子的過(guò)濾器。實(shí)際上,膜是復雜的螺旋形。無(wú)論如何,材料在62處作為滲透物進(jìn)入膜56的入口側的容器56,穿過(guò)膜并從出口側離開(kāi)。 由于較小的分子(如果有的話(huà))在該過(guò)程的早期被除去,因此在62處的滲透物幾乎是純葡萄糖。因此,在膜的入口側,未通過(guò)膜的材料積聚并且會(huì )積聚而堵塞膜。為了避免這種堵塞,一些材料(“滯留物”)通過(guò)管道64從入口側返回罐中。壓力計66設定在大約430PSI,這在整個(gè)膜上建立了20PSI的凈差。閥68設定為調節反饋的滯留物的體積。 在工廠(chǎng)中建立了一個(gè)試驗系統(圖1)來(lái)測試大規模生產(chǎn)。在該示例中,葡萄糖漿27通過(guò)進(jìn)料管70進(jìn)入,通過(guò)泵72和流量計74到達膜罐容器76,該膜罐容器的構造與容器56大致相同。壓力計78控制輸入。對膜的壓力。再循環(huán)回路(箭頭B所示)的流量由閥門(mén)80控制。 純化的葡萄糖產(chǎn)物的流出產(chǎn)物出現在82處。壓力計84以與壓力計66保持膜的大致相同的方式維持膜上的背壓。調節壓力控制閥86以維持壓力表84處的期望壓力讀數。一部分滯留物在88處再循環(huán)至泵72的輸入。設置另一個(gè)閥90,以使一部分滯留物放出。可以以任何合適的方式利用該滲出材料,例如通過(guò)回到圖1的方法中的某個(gè)合適的上游點(diǎn)或通過(guò)使用它來(lái)生產(chǎn)除基本上純的右旋糖以外的產(chǎn)物。 使用Osmo 19T中試系統,對三個(gè)膜進(jìn)行了葡萄糖提純,測試了葡萄糖膜對糖化玉米淀粉衍生進(jìn)料的純化。 使用Filtration Engineering UO膜進(jìn)行較大規模的運行。建立了一個(gè)全天候系統,以確定生產(chǎn)規模的運營(yíng)過(guò)程中的過(guò)濾。該膜具有1000平方英尺的過(guò)濾面積。結果如下所示: 使用Filmtech NF-40膜,在Osmo 19T中試系統中處理20加侖的干固體百分比不同的葡萄糖液。進(jìn)料和產(chǎn)物流的工藝條件,通量和純度如下所示。 五天后從與示例2中使用的系統相同的結果。 將含有約36%乳酸離子的濃縮的500,000 MW超濾干酪乳桿菌發(fā)酵液稀釋至約10%乳酸,超濾(50,000插入,MW)并在pH 6.0和pH 2.3進(jìn)行納濾后進(jìn)行納濾。 。實(shí)施例5中所用的發(fā)酵液取自溶液的48小時(shí)發(fā)酵,該溶液每升含140克葡萄糖,5克/升酵母提取物,30克浸泡水干固體/升和1.0克(NH 3)溶液。每升2 PO 3。將該糊狀物用干酪乳桿菌鼠李糖亞種發(fā)酵,并添加氨以將pH控制在pH 6.0和110℃。當發(fā)酵所有葡萄糖時(shí),將肉湯超濾并濃縮至36%乳酸離子。 對于此示例,在Osmo 19T引導系統上使用Osmo MX06膜在約400 PSI和45°C的溫度下進(jìn)行了測試。超濾材料(A)的樣品,在pH 6(B)的條件下進(jìn)行納米過(guò)濾,在pH 2.3的條件下進(jìn)行納米過(guò)濾( C)全部調節至pH 2.4并濃縮至20-30%的乳酸 進(jìn)行進(jìn)一步處理。對這些樣品進(jìn)行HPLC(高壓液相色譜)分析,結果如下所示。 DP?+ =三糖和高級聚合物。 DP2 =二糖 ? =單糖 可以看出,納米過(guò)濾器除去了大多數二糖和一些單糖。同樣,在乳酸的pH值 不被離子化,乳酸的比例 滲透液中無(wú)機鹽的含量增加,從而提供更高的純化系數。 本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解如何修改本發(fā)明。因此,所附權利要求將被解釋為覆蓋落入本發(fā)明的真實(shí)范圍和精神內的所有等同結構。
元素規格:規格基于在70 PSI凈壓力,25°C下1,000 mg / l溶質(zhì)進(jìn)料溶液。C,回收率10%,pH 5-8。
性能數據:
無(wú)機物:以下數據是基于70PSI凈壓力25°C得出的。X,10%回收率,pH7-8,無(wú)機物排斥可能隨濃度而變化。
有機物:以下數據基于70 PSI凈壓力25°。C和10%的回收率。
表1顯示了FilmTec納濾膜的一些操作條件和性能。
成分:交聯(lián)聚酰胺
滲透性:(標稱(chēng))
分子減肥:
通量率:20 l /m2/ h標稱(chēng)設計通量率40°C
膜尺寸:4?x30?螺旋形,每個(gè)濾膜面積6m2
產(chǎn)品和飼料特性的日平均結果如下所示。
當天的平均結果。